制革生產(chǎn)過(guò)程中排出的廢水,即制革廢水。通常把動(dòng)物皮用鹽腌或用水浸泡,使其膨潤,加石灰、去肉、脫堿,然后用丹寧或鉻,鞣制加脂軟化,最后染色加工制成皮革。
制革廢水的來(lái)源
制革生產(chǎn)可分為濕操作與干操作兩部分。濕操作包括準備工段和鞣制工段;干操作就是整飾工段。制革廢水主要來(lái)自濕操作準備工段和鞣制工段:浸水脫脂及其洗水、脫毛脫灰及其洗水、浸酸鉻鞣及其洗水、染色加脂及其洗水和其他污水。制革過(guò)程中,原料皮的大部分蛋白質(zhì)、油脂被廢棄,進(jìn)入廢渣和廢水中,造成廢水中COD、BOD較高,成為制革廢水主要有機污染源。制革廢水除含有有機污染物外,通常還含有S2-、Cr3+及SS。因此,制革廢水是一種高濃度有機廢水,具有由染料和鞣劑造成的色度、由加入的硫化鈉和蛋白質(zhì)分解引起的臭味、由硫化物及三價(jià)鉻引起的毒性。制革廢水通常進(jìn)行鉻回收后再合并處理 。
制革廢水的特點(diǎn)
制革廠(chǎng)廢水排放量大、pH值高、色度高、污染物種類(lèi)繁多、成分復雜。主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質(zhì)、皮屑、懸浮物、丹寧、木質(zhì)素、無(wú)機鹽、油類(lèi)、表面活性劑、染料以及樹(shù)脂等。
制革廢水的主要特點(diǎn)如下:
制革廢水是高濃度有機廢水,廢水中COD、BOD濃度很高。
制革廢水的毒性來(lái)自高濃度硫化物和三價(jià)鉻,脫毛使用硫化鈉,鞣制使用鉻鹽,廢鉻液中鉻和硫化物的含量每升可達數千毫克,制革廢水的臭味主要由蛋白質(zhì)分解和添加的硫化鈉造成。
制革廢水中的SS高達3000 mg/L以上。
制革廢水的色度主要是染料和鞣劑造成,廢水的色度在600~3000倍。
制革廢水總體顯堿性,主要來(lái)自脫毛等工序使用的石灰、燒堿、硫酸鈉,pH值常在9~10。
制革廢水的氯化物和硫酸鹽濃度為2000~3000 mg/L,主要來(lái)自原皮保存、浸酸、鞣制工序。
制革廢水處理
制廢水處理一般采用的是先分別對不同工段的廢水進(jìn)行預處理,再對混合后的廢水進(jìn)行綜合處理的方法。制革廢水的可生化性較好,因此生物處理是首選工藝。不過(guò)在此之前,要對含鉻廢水、脫脂廢水、含硫廢水單獨收集,進(jìn)行預處理。
脫脂廢水通過(guò)酸處理調節PH破乳,再將破乳后的油脂經(jīng)氣浮法處理達到油水分離,污水排至綜合廢水調節池。含硫廢水可采用鐵鹽沉降法、化學(xué)混凝法、催化氧化法等,一般多使用催化氧化進(jìn)行預處理。
將以上三種廢水進(jìn)行預處理和其他污水一起輸送至廠(chǎng)區污水處理廠(chǎng)進(jìn)行生物-化學(xué)二級處理。
初級處理綜合污水經(jīng)細格柵、曝氣沉砂池、調節池和初沉池,均衡水質(zhì)水量,去除大顆粒無(wú)機物,部分COD和BOD。
生物處理,采用較多的方法有: 氧化溝、SBR法、接觸氧化法,以及各種方法的組合等,要選用哪種生物處理工藝,除了考慮水質(zhì)特點(diǎn),還要兼顧處理水量、處理要求和場(chǎng)地面積等因素。皮革廢水水量水質(zhì)波動(dòng)大,含有較高濃度的Cl-和SO42-,以及微生物難降解的有機物及鉻和硫化物帶來(lái)的毒性問(wèn)題,因此生物處理工藝必須具備耐沖擊負荷,且能適應高鹽度對微生物產(chǎn)生的抑制作用,又能在較長(cháng)時(shí)間內使難降解有機物得到降解和無(wú)機化。氧化溝的運行負荷非常低,處理效果好,且停留時(shí)間長(cháng)、稀釋能力強、抗沖擊負荷能力強,故氧化溝是符合上述條件的首選技術(shù)。但對于中、小型皮革廠(chǎng),因生產(chǎn)無(wú)一定規律或無(wú)足夠場(chǎng)地,采用氧化溝工藝并非選擇,而SBR工藝是間歇運行,具有理想推流的特點(diǎn),且流程短;生物接觸氧化法對于水量、水質(zhì)的沖擊負荷有很強的耐沖擊能力。皮革廢水相對集中排放、水質(zhì)多變及負荷變化大的適合用SBR工藝和生物接觸氧化法。
最后污水進(jìn)入化學(xué)池進(jìn)行化學(xué)混凝沉淀,凝聚劑采用堿式氯化鋁,斜管沉淀。污水中SS和COD 進(jìn)一步得到降低。污水處理過(guò)程中產(chǎn)生的初沉污泥、剩余污泥和化學(xué)污泥集中匯集,經(jīng)重力濃縮、污泥調質(zhì)后,進(jìn)入板框壓濾機壓濾脫水,濾液重返污水處理系統,濾餅由當地環(huán)保部門(mén)外運集中處理。